显影
黑白摄影使用的显影液通常含有一系列化学品混合物的水溶液。这些化学品的主要成分包括:

显影剂,如米吐尔(对甲基氨基苯酚硫酸盐,英文:Metol)、菲尼酮(1-苯基-3-吡唑烷酮,英文:Phenidone)或菲尼酮-S(4-甲基-4-羟甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮,英文:Dimezone-S)与对苯二酚 [5]
促进剂,如碳酸钠、碳酸氢钠、硼砂等化合物。这些物质加入显影液中作为缓冲成分维持显影液的pH值保持碱性,这是由于显影剂必须在碱性溶液中才有足够的显影能力。[6]
保护剂,如还原性的亚硫酸钠,防止空气中氧气氧化显影剂,降低显影液的药效。

大多数显影液中含有少量的溴化钾作为抑制剂(防灰雾剂)[8][9]高对比度显影剂含有更高浓度的对苯二酚与较低浓度的甲醇,并使用强碱,如氢氧化钠,将溶液pH提高至11至12左右。

由于米吐尔具有毒性会造成接触性皮炎,现在市售的显影剂常用菲尼酮或菲尼酮-S取代之。显影液常用的另一种成分对苯二酚对人体和环境也会造成毒性,因此某些现代产品(如柯达XTOL)使用抗坏血酸盐或维生素C来替代。[10]然而这些化合物的稳定性较低。抗坏血酸盐显影剂具有反差补偿和增加影像锐度的优点,但在显影过程会产生酸性的氧化副产物,这些副产物会阻碍并影响邻近区域显影剂活性。这也能够解释为何抗坏血酸有较低的保存寿命,因为被氧化的抗坏血酸盐会降低溶液的pH值,降低显影剂反应活性。j近年来,一些实验者声称研发出了一系列解决方案以提高抗坏血酸配方显影液的稳定性。

其他可作为显影剂的化学品包括对氨基苯酚、甘氨酸 (N-(4-羟基苯基)甘氨酸)、邻苯三酚和邻苯二酚。当用使用低浓度亚硫酸盐组分的显影剂时,后两种化合物会使胶片片基变硬,并在显影颗粒的边缘造成染色。通常情况下,邻苯三酚造成的染色会进一步增加胶片中过度曝光(及过度显影)区域的光学密度。因此这一特性被摄影师追捧,通过提高光学密度以增加拍摄负片的对比度。这种显影技巧能够避免高光部分“溢出”(即高光区域达到Dmax极限,损失画面的色调与细节)。对苯二酚也有此特性,然而其染色效果只会出现在有微量亚硫酸盐的水溶液中出现,但大部分的对苯二酚显影剂富含高浓度的亚硫酸盐。

在过去的年代中,拿来当作显影剂的有氯对苯二酚、草酸亚铁、[11]羟基胺、乳酸亚铁、Eikonogen、atchecin、安替比林、乙酰苯胺、阿米酚。

显影剂也包含水软化剂(例如EDTA盐类、三聚磷酸钠、NTA盐类等),以防止钙盐为主的水垢生成。

传统配方的平版印刷显影剂含有低浓度的亚硫酸盐/亚硫酸氢盐与甲醛(以粉末多聚甲醛形式加入)。极低的亚硫酸盐浓度配合高浓度,高pH值的对苯二酚溶液会使得胶片“感染性显影”(曝光后的卤化银晶体与未曝光的卤化银晶体碰撞,导致后者也被还原),增强图案边缘的锐度。但此类高能量的显影剂在显影托盘中的使用寿命很短,但在其使用寿命中也能得到勉强可用的显影一致性。

现代平版印刷显影剂含有肼类化合物,四唑?类化合物和其他有机胺作为对比增强剂,以增加最终胶片影像的对比度,而不再依赖于传统的对苯二酚平版显影剂配方。这种配方非常类似于传统摄影中的快速显影液成分(添加剂除外),提高了倾倒于显影托盘中的使用寿命。与此相比,传统的对苯二酚配方平版印刷显影剂在显影托盘中的使用寿命非常短,并且冲洗效果一致性较差。

常用显影液配方有哪些呢? 常用显影液配方根据其性能和用途可分为:超微粒显影液配方、微粒显影液配方、低反差显影液配方、高反差显影液配方、特高反差显影液配方和照相纸显影液配方等,下面把这些常用的代表性配方分别列述如下:

常用黑白负片显影液配方
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D-76原液1:1冲淡显影法

D一76显影液是冲洗黑白负片最常用的配方,用它的原液冲洗中速黑白底片颗粒较细,反差适中,但用于高速黑白底片的冲洗却显得颗粒较粗。冲洗高速黑白负片用D一23显影液虽然能得到较好的微粒效果,但反差太低。而用D一76原液1:1冲淡显影法冲洗高速黑白负片,既可得到微粒效果,又能得到适中的反差。在高速黑白胶片越来越受到专业和业余摄影工作者青睐的今天,使用D一76原液1:1冲淡显影法冲洗高速黑白胶片是十分行之有效的。下面就把具体操作方法介绍于下:
①按配方要求,选用优质药品配制D一76原液,药液配好后静置24小时方可使用。
②使用时取原液一份,加水一份即为工作液。
③冲淡后的显影液,显影能力有所减弱,必须用延长显影时间来弥补,一般曝光准确的底片在18℃显影温度下,冲洗时间是:
D—76原掖推荐显影时间×2
例如:乐凯黑白胶卷推荐显影时间为12分钟(18℃),则原液1:1冲淡后的显影时间为:12×2=24分钟。
④在冲洗过程中,同样要象原液使用一样定时搅动。第1分钟连续搅动,以后每分钟搅动10秒,直至显影完毕。
⑤D一76原液1:1冲淡液一般只能一次性使用,用后即弃,这样能保证每卷冲洗胶卷都能使用新鲜的药液。

显影温度对冲洗效果有何影响?

通常国内或国外生产黑白感光胶片的厂家推荐的标准显影温度为18—20℃。温差范围应越小越好,这样,冲出的底片方可达到底片的最佳显影效果。一般深箱显影的温差应控制在标准显影温度土0.2℃左右;罐显温度应控制在土0.5℃左右;而盘显的温差控制范围较大。
显影温度对底片的显影效果影响较大。同一显影液,当显影温度偏低时,胶片的显影时间延长,显影颗粒细,反差小,影调柔和;而显影温度偏高时,胶片显影时间缩短,显影颗粒粗,反差大。故一般冲洗要求影调柔和,颗粒细腻的中速黑白片时,显影温度宜低不宜高,但温度也不能低于16℃,因对苯二酚在这个温度下会失去显影作用;在冲洗要求高反差的低速胶片时,温度可适当高些,但也不宜超过25℃,因显影温度超过25℃会使底片乳剂膜松软,造成划伤或乳剂膜脱落,显影颗粒也会明显变粗。
冲洗黑白感光片时,一般要求将显影液温度调节到标准显影温度18—20℃,但有时受显影条件或时间限制、显影液温度来能调节到标准液温(特别是在夏季,多高于标准显影温度),这时,可用盘显,在安全灯下观察显影效果。也可用罐显,但显影时间要随显影液温度的高低而变化,才能使底片的显影密度达到正常。显影温度与显影时间的变化规律见表2—7。
下表为D一76配方在不同显影温度下,显影时间的变化:

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注:上表使用的显影液为D—76;使用胶卷为乐凯黑白胶卷

配制显影液应注意哪些事项?

配制显影液可购买包装好的显影粉,按说明书配制,也可按配方自己配制。配制显影液时应注意下列事项:
(1)显影液中各种药品在水中的溶解速度与水温有着密切关系。水温越高,药品溶解速度越快。但是,水温过高时药品会发生变化而失去作用,因此,配制显影液的最佳水温是52℃左右。
(2)配制显影液的用水必须清洁,有杂质的水不能直接使用。例如:含铁、镁、钙等金属离子较多的硬水(如井水),应煮沸后方可使用;含泥沙较多的水要加明矾沉淀过滤后才能使用。
(3)溶解药品时必须按照显影剂、保护剂、促进剂、抑制剂的先后顺序,待一种药品溶解后,再加入另一种药品,不能颠倒。因为,若先溶解保护剂,再加入显影剂,则显影剂中的米吐尔不易溶解;而显影剂溶解后直接加入促进剂,则显影剂会很快氧化变成黑褐色而失效。
(4)各配方中药品的用量影响着显影液的性能,故其用量必须按照配方规定,不要随便更改。
(5)调配药液时,应加以适当搅动,以促进药品溶解。但搅动时不宜过于激烈、以免空气中的氧过多地溶于水中,加速了显影剂的氧化,使显影液不易保存。
(6)配方中1升显影液是指按配方药品用量与水溶解后的溶液体积,故一般配药开始用于溶解药品的水量应少于1000毫升(通常为750毫升),待药品溶解完后再加水至1000毫升。
(7)调配好的显影液常存在一些杂质应用纱布或滤纸过滤干净,避免显影时附着在感光材料上造成白色斑点。
(8)药液配完后,应在瓶上注明药液名称、浓度以及配制时间,以免用错。
(9)刚配好的显影液从外表上看。药品已经溶解,但实际上显影液中各成分还未充分稳定,还达不到应有的显影效果。如底片的密度,反差,灰雾度均达不到正常指标。所以,刚配好的显影液应静置24小时以后再使用。
(10)显影液在保存时,容易与空气中的氧发生氧化作用,使显影液的显影能力降低。故配好的显影液应满瓶装在棕色瓶中,并盖严,置于阴暗处保存。

停显
停显有何作用?怎样配制停显液?
显影后的底片、照片在定影之前,通常要作停显处理。停显的作用是,防止显影过度、影调不匀,及保护定影液,延长定影液的使用寿命等。因为从显影液中取出的底片或照片,药膜中带有显影液,如将它立即放入普通定影液中,药膜中的显影液仍在继续短暂的显影,会导致影调偏深;若放入定影液又没有及时翻动,也容易出现影调不匀的现象。同时,大量的显影液带入定影液中,也会引起定影液提前失效。因此,底片或照片在显影后,应放在停显液中停显。
显影液的成分主要是碱性物质,停显液是酸性物质,显影后的胶片或照片乳剂膜中的碱剂被停显液中的酸性物质中和后,显影作用即可终止。显影后的胶片或照片放入停显液中,处理时间:底片一般为30秒左右9照片为10—20秒钟,即可达到停显的要求。在处理过程中,对底片或照片要不停翻动。
停显液配方如下:
水 750毫升
醋酸(38%) 48毫升
加水至 1000毫升
说明:要得到28%浓度的醋酸,可用98%冰醋酸3份加清水8份冲淡后备用。

定影

定影液有哪些种类?各有何特点?
定影液分为普通定影液、酸性定影液、酸性坚膜定影液和快速定影液四大类。它们因性能不同,使用的药品也不一样,各有特点。
(1)普通定影液 此定影液由硫代硫酸钠一种药品与清水配制而成,是最简单的定影液。它的优点是配制简单、经济。但缺点也不少,主要有以下几个方面:①定影过程中形成的络盐不稳定,容易析出硫而形成硫化银,日子一久照片会变色;②显影液中的氧化物和碱质带入这种定影液,会使溶液变色而污染影像;②使用时间一长,定影液中碱质增加,照片在定影过程中会继续显影,产生影调变深现象。所以,使用这种定影液需经常更换新液。这种定影液一般不常使用,也不能长期保存。
(2)酸性定影液 酸性定影液中除使用定影剂外,还使用弱酸,加弱酸的作用有二:一是中和显影后照片中残存的碱质,使已显影的影像一接触定影液,就立即停止显影;二是防止由显影剂生成的有色化合物对乳剂膜的污染。
(3)酸性坚膜定影液 在感光材料定影过程中,为防止乳剂膜松软,膨胀,脱胶,常在酸性定影液中加入坚膜剂,组成酸性坚膜定影液。常用的坚膜剂为铝钾矾或钾铬矾。酸性坚膜定影液持续使用时,因逐渐带入显影液中的碱质,使溶液酸度逐渐下降,造成定影液作用衰退。因此,可在溶液中加入硼酸作为缓冲剂,以保持定影液的一定酸度。酸性坚膜定影液是最常用的定影液。
(4)快速定影液 在冲洗急需的感光片或照片时,为了缩短冲洗时间,除可采用快速显影外,也可采用快速定影。一般在含有20%硫代硫酸钠溶液中加入2.5%一3%的氯化铵,就能将定影时间缩短一半。如用硫氰酸铵为定影剂配成快速定影液,在常温下,只需1分钟左右就可完成定影。但是,快速定影液易使影像中留有少量的盐类,影响影像的保存时间。所以,在时间不是很急的情况下不要使用这种定影液。在快速定影液中定影,不宜超过规定定影时间。因为快速定影液溶解卤化银的作用强,定影时间过长会使影像明显地减薄。
各种定影液的配方如何?配制时应注意哪些事项?
前面谈到定影液根据性能和用途不同分为普通定影液、酸性定影液 酸性坚膜定影液和快速定影液四大类。下面把这四类定影液的常用代表性配方例于下表,见下表:
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配制定影液时,药品用量应按配方规定准确称量,溶解化学药品必须按照表中所列先后次序,待一种药品完全溶解后,方可再溶解另一种药品。硫代硫酸钠溶解时会产生吸热反应,故配药的水温宜高一些,一般60℃左右为宜。在加入冰醋酸时,必须使用28%的稀释液缓缓倒入。因为若直接加用98%的冰醋酸原液,会使溶化的硫代硫酸钠析出硫,形成黄色沉淀。配制28%浓度的冰醋酸时,用冰醋酸原液3份,加水8份即可。

定影有何注意事项?
底片与照片定影时应注意以下几点:
(1)定影时,胶片或照片要经常翻动,这样既可提高定影速度,又可使定影均匀。如不翻动;胶片或照片互相粘迭,往往导致定影不匀,产生斑迹,出现废品。
(2)定影液定影温度一般以12—20℃为宜。因为温度太低时定影速度会减慢;温度太高时,容易引起药膜膨胀,产生损伤。
(3)在新鲜定影液内,感光片的定影时间为10分钟,相纸的定影时间为15分钟。一般感光片在新鲜定影液中3—5分钟即可溶去乳白色的末感光卤化银,但这并不是定影全部完成,而应该在此基础上把定影时间再延长两倍。例如:胶片从浸入定影液到乳白色消失用了4分钟,那么,定影时间要延长到12分钟。
(4)1000毫升定影液可定影120或135胶卷20—25个,或30.5×25.4cm相纸20一25张。定影液不能超量使用,因为使用陈旧的定影液,照片或底片不仅不能定影彻底,而且还会被污染变黄。
(5)定影液在酸性状态下,大苏打的定影作用较强,但酸度过高又容易使大苏打析出硫,造成定影液混浊,影响定影效果,而且还会使感光材料不易水洗彻底。

冲洗黑白胶卷应注意哪些事项?
胶卷冲洗的质量好坏,直接关系到印放照片的质量。所以,在显影过程中一定要全神贯注,认真按程序操作,才能保证底片的冲洗质量。冲洗胶卷时有以下几点需要注意:
(1)冲洗胶卷前先要洗干净手,在卷片轴上卷绕胶卷时最好戴上白手套,以免手上的汗腻污染了胶卷,影响显影效果。
(2)显影前应将胶卷在温水中浸洗一下,然后再倒入显影液。用温水浸洗胶卷的目的有二,一是洗掉胶卷背面的防光晕层色素,以免其污染显影液;二是让水将乳剂先浸润后,再倒入显影液,可避免出现显影不均匀的现象。
(3)显影温度和显影时间要严格按照配方的规定执行,否则会影响显影质量。显影过程中,显影液温度要用温度计测定,力求准确,不能凭经验判断。在高温快速显影时,温度不宜超过25℃,以防止药膜松软脱落和银粒变粗。
(4)显影过程中要使用多种药液,使用前要核对药液的标签,防止用错后造成无法挽回的损失。
(5)显影过程中要作适当搅动,使显影液能循环更替,温度均匀,避免产生显影不匀的现象。
(6)使用安全灯观察显影效果时,不要过早观察,一般要显影到总时间的三分之二时才可在安全灯下观察。观察时不要在安全灯前停留太长时间,观察距离也不可太近。以避免底片产生灰雾或出现影像反转现象。
(7)胶片干燥前可在稳定液中浸润一下,或用海绵将胶片上的水迹除去,这样可避免胶片干燥后产生水迹印。
罐显有何优点?怎样进行罐中显影?
罐显是指将胶卷卷在片轴上,放入不透光的罐中进行显影操作。罐显是手工冲洗胶卷比较理想的方法,它主要有以下优点:一是除了装片需在暗室或暗袋中操作外,其它显影,停显,定影等操作都可在明室中进行,非常方便;二是可定时,定温,定搅动,进行标准化冲洗,再配合准确的曝光,可使感光片得到稳定的冲洗质量;三是胶卷显影完全在罐中进行,不与空气接触,不易产生显影灰雾。也不与外物接触,可避免胶片药膜损伤;四是显影液在罐中不与空气接触,显影液不易氧化而过快失效。
胶卷在罐中显影时,为了使胶卷显影均匀,可在显影前先注入清水浸润一两分钟,然后将水倒出,再注入调好温度的显影液。如果使用塑料显影罐,开始显影的第一分钟,必须连续不断地以逆时针方向缓慢地转动显影罐轴,以后每分钟转动数次,直至显影完毕;使用不锈钢显影罐,可用摇动显影罐的方法搅动,搅动的次数和时间与前面塑料显影罐相同。显影完毕倒出显影液,注入停显液约15秒钟,再倒出停显液,注入定影液约15分钟。在停显和定影过程中也必须定时搅动.使停显和定影均匀。
定影充分后倒出定影液,打开显影罐,取出片轴,置于流水中冲洗。
显影搅动对冲洗效果有何影响?
底片显影过程中,除了要定时定温外,同时也离不开正确的搅动。显影搅动可促使感光乳剂中已作用过的显影液与新显影液不断交流,更替。这样可加快显影进程,使底片显影均匀,最终取得良好的冲洗效果。不过,冲洗过程中的搅动必须是有规律的定时搅动。因为,如果在标准显影时间内不停地搅动,会使底片反差增大,显影过度;而在标准显影时间内一次也不搅动,则底片反差降低,显影不足。因此,冲洗底片时必须有规律地定时搅动。方法是:
显影液倒入显影罐后,立即进行一分钟的连续搅动,以后的显影时间内,每分钟搅动10秒(每次搅动完毕都要轻轻地磕几下显影罐后,再将其静置),直至显影结束

主流显影液产品介绍

柯达伊尔福不但黑白胶卷品种繁多,而且自产的黑白胶卷显影液产品也是品种繁多五花八门,全面看了一下柯达伊尔福矮克发三家公司数十种目前还在产在销的黑白胶片显影液资料,其实里面用到的显影剂也就是这么几种:
米吐尔,对苯二酚,菲尼酮,菲尼酮的衍生物B,D,S,异构抗坏血酸钠,抗坏血酸钠,对氨基酚。
为了避免试剂名称的张冠李戴,尤其是显影剂都是有机化合物,名称比较拗口,故特地把每种试剂的CAS编号都列出来,这样喜欢DIY者,在购买试剂时就不会买错药。

乱七八糟的,先梳理一下,根据显影剂的搭配来分分类:

单一米吐尔类
Kodak在产产品:Microdol-X,
另外还有D-23,D-25,有民间流传的方子,现在已经不算是柯达的正经在产产品
ILFORD在产产品:Perceptol
米吐尔:4-(methylamino)phenol sulfate,Bis(4-hydroxy-N-methylanilinium) sulphate,对-甲氨基酚硫酸盐
CAS: 55-55-0

单一对苯二酚类
Kodak在产产品:HC-110
AGFA在产产品:Rodinal Special
对苯二酚:Hydroquinone
CAS:123-31-9

单一对氨基酚类
AGFA在产产品:Rodinal
对氨基酚:P-Aminophenol
CAS:123-30-8

米吐尔 + 对苯二酚类
Kodak在产产品: D-11,D-19,DK-50,D-76,
柯达提供完全配方的:黑白电影胶片反转冲显影液D-94,D-95,黑白电影胶片负冲显影液D-96,D-97
ILFORD在产产品:ID-11,
这一类里有宝刀不老的绝代双雄:D-76和ID-11,有人说新版的D-76和ID-11换用了什么新的米吐尔衍生物,也有说将米吐尔转用了菲尼酮衍生物,这些说法都是毫无根据的。以后会专门来说这个问题。

菲尼酮 + 对苯二酚类
ILFORD在产产品:MICROPHEN
AGFA在产产品:Refinal
菲尼酮:1-PHENYL-3-PYRAZOLIDONE ,1-苯基-3-吡唑烷酮
CAS:92-43-3

菲尼酮B + 对苯二酚类
Kodak在产产品:无
ILFORD在产产品:ILFOTEC LC29, ILFOTEC HC
菲尼酮B:1-PHENYL-4-METHYL-3-PYRAZOLIDONE,4-甲基菲尼酮
CAS:2654-57-1

菲尼酮D + 对苯二酚类
KODAK在产产品:TECHNIDOL Liquid(技术全色片TP的专用显影液)
菲尼酮D :1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidinone,4.4’-二甲基菲尼酮
CAS:2654-58-2

菲尼酮S + 对苯二酚类
Kodak在产产品:TMAX, TMAX RS
ILFORD在产产品:ILFOTEC DD, ILFOTEC DDX,ILFOTEC RT RAPID
菲尼酮S:4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinone,4-羟甲基-4-甲基菲尼酮
CAS:13047-13-7
80年代以后,菲尼酮S开始风光无限,对菲尼酮S,柯达还有一个自己命名的名称叫作“DIMEZONE S”,柯达伊尔福之后开发的主流显影液里都少不了它,而且在彩色反转的E-6工艺里,首显液里也采用了菲尼酮S。

菲尼酮S + 异构维生素C钠盐类
Kodak在产产品:XTOL
异构维生素C钠盐:Sodium isoascorbate
CAS:6381-77-7 最便宜的一种

菲尼酮S + 维生素C钠盐 + 对苯二酚
ILFORD在产产品 :ILFOSOL S
维生素C钠盐:SODIUM ASCORBATE
CAS:134-03-2
90年代中后期,民品显影液里,以维生素C钠盐作为显影剂的XTOL闪亮登场。伊尔福也后来居上推出含维生素C钠盐的ILFOSOL S,连乐凯都要来搅搅这趟浑水,推出HB-17这个“维生素C衍生物+菲尼酮衍生物”浓缩显影液。但乐凯不厚道,遮遮掩掩的,没有公布试剂的准确数据,所以俺也无法将HB-17进行精确地归类。据比较过的人说,HB与柯达伊尔福的维生素类产品还差一大节。

总的来说,柯达老产品多喜欢用米吐尔,新产品多喜欢用菲尼酮S,伊尔福的产品绝多数喜欢用菲尼酮及其衍生物。而维生素C钠显影剂,两家都用,柯达代表产品是XTOL, 伊尔福代表产品是ILFOSOL S

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关于柯达D-76配方

全世界黑白影友里广为流传的是109克/1000毫升版的公版配方(以下称“公版”),还有带字母尾缀的一些变方。柯达公司还提供商品版的原装D-76粉剂包装(以下称“商品版”)。公版和商品版之间有什么区别?
D-76公版配方
109克/1000毫升的公版配方如下:
米吐尔(对-甲氨基酚硫酸盐) 2克
对苯二酚 5克
亚硫酸钠 100克
硼砂 2克
加水至1000毫升
PH值:8.7

柯达D-76商品版药剂组分,虽然在柯达公司的网站上查不到D-76商品版的确切配方,但通过MSDS可以查到D-76的化学药品组分:

Weight % – Component – (CAS Registry No.) Concentrate:
85-90 Sodium sulfite (007757-83-7)亚硫酸钠
4 Hydroquinone (000123-31-9)对苯二酚
1-5 Sodium tetraborate, pentahydrate (012179-04-3)五水硼砂
1-5 4-(methylamino)phenol sulfate (000055-55-0)米吐尔(对-甲氨基酚硫酸盐)
< 1 Boric anhydride (001303-86-2)(硼酸酸酐)
Working solution:
85-90 Water (007732-18-5)水
5-10 Sodium sulfite (007757-83-7)亚硫酸钠
1-5 Sodium tetraborate, pentahydrate (012179-04-3)五水硼砂
< 1 Hydroquinone (000123-31-9)对苯二酚
< 1 4-(methylamino)phenol sulfate (000055-55-0)米吐尔(对-甲氨基酚硫酸盐)
pH:
Concentrate: Not applicable
Working solution: 8.5

我们可以看到,D-76公版与柯达商品版有所区别:
A,D-76商品版里多了一剂硼酸酸酐 Boric anhydride (CAS:001303-86-2)
B,D-76商品版把D-76公版里的十水硼砂换成了五水硼砂,少带五个结晶水这样就增加了无水硼砂的有效含量,对酸碱缓冲有利。对硼砂这个强碱弱酸盐如何水解,如何起缓冲作用的机理,以后会详细说。
C,PH值,D-76商品版为8.5,D-76公版为8.7。

两种典型的错误推测:

1,“显影剂改良说”
无忌上曾经有一个生产和销售套药的老兄说柯达D-76商品版中的显影剂与几十年前的D-76(指公版?)不一样了,俺追问了两次,哪里不一样?此兄就是不答。也许是此兄记错了或是有什么商业机密。就D-76里的两种显影剂,查手册,俺没有发现这商品版中的4-(methylamino)phenol sulfate与俺们常说的米吐尔有什么差异,其描述的结构位置很明确,就是对-甲氨基酚硫酸盐。而且明确地写出该试剂的CAS登记编号是55-55-0;CAS55-55-0到底是什么?可以到MSDS或是试剂手册上查出来,因为是唯一编号,结果就不用说了吧?另外也没有发现Hydroquinone与俺们常说的对苯二酚有什么差异。所以说“显影剂改良说”显然是没有什么根据和站不住脚的。这个问题也没有什么内容好继续说下去的了,谁主张谁举证嘛,坚持“显影剂改良说”的,应该站出来举证来说明D-76商品版显影剂哪里作了改良?换用了什么新试剂?

2,“D-76d说”

有人见到MSDS上D-76商品版中有硼酸酐(Boric anhydride),就联想到D-76的一个含硼酸的变方D-76d,甚至断言“D-76商品版是D-76d”。那么还是先看看D-76d的配方究竟是怎么回事?
D-76d配方(出自《感光材料应用基础》):

123克/1000毫升
米吐尔(对-甲氨基酚硫酸盐) 2克
对苯二酚 5克
亚硫酸钠 100克
硼砂 8克
硼酸 8克
加水至1000毫升
PH值:8.2

《感光材料应用基础》关于D-76d的一段文字:
这是为了加强显影液的酸碱缓冲性,使加工效果更稳定。但D-76d显影液PH值有所下降(PH值=8.2),因而显影速度比D-76低,在与D-76相同显影条件下,则影调较软。

D-76d与MSDS上公布的D-76商品版组分的差异
A,8克硼砂与8克硼酸,显然与D-76商品版“五水硼砂1-5 %,硼酸酸酐小于1%”不符;再仔细看看MSDS里粉剂组分和工作液组分:粉剂里说含有小于1%的硼酸酸酐,到了工作液就不提了,显然这个含量极少,与1%-5%的五水硼砂重量比差很多。
B,最重要的PH值,D-76d是ph8.2,而D-76商品版是ph8.5,公版D-76为ph8.7,PH值不同,显影时间必然不同,拿柯达推荐的显影时间表去套D-76d,D-76d必然显影不足。
C,D-76d药剂含量为123克/1000毫升,与D-76商品版的109.64克/1000毫升不符。(商品版为415克粉剂可配1美国加仑显影液。1gal(US)=3785ml,换算为109.64克/1000毫升)
由以上3点明显区别,可以断定,D-76d根本就不是D-76商品版。

D-76商品版里加了硼酸,将十水硼砂换成五水硼砂的意义何在?以后接着说。

对于无水四硼酸钠的含量来说,五水硼砂可以理解为比十水硼砂“更浓”,1克五水硼砂里的Na2B4O7的含量大约等于1.3-1.4克十水硼砂里的含量。
强碱弱酸盐硼砂的作用除了其溶液显碱性作为碱性的促进剂外,还有一个重要作用是作为酸碱缓冲,硼砂水解为氢氧化钠和硼酸,这个水解过程是逐步进行的,水解出来的氢氧化钠可以中和掉胶片上的卤化银参加显影反应而产生的氢卤酸,可以中和掉酸式盐米吐尔的硫酸,水解出来的硼酸可以中和掉对苯二酚氧化时与亚硫酸钠反应的产物氢氧化钠。维持显影液的PH值。

俺认为D-76首先是控制8.5的PH值,这点比较关键。这个数值显然是由试验和经验来决定的,因为PH值影响显影速度和效果,举例说,PH值大小影响显影剂对苯二酚的负离子浓度的发生,其负离子是真正的显影物质。在PH7溶液里,对苯二酚的电离度为0.1%;在PH8溶液里,对苯二酚的电离度为1%;在PH9溶液里,对苯二酚的电离度为10%;在PH11溶液里,对苯二酚的电离度为98%;所以说PH值非常重要,直接影响显影剂负离子的浓度,这个是决定了显影速度、反差和颗粒性的重要条件。顺便说一下,根据MSDS资料,ID-11工作液的PH值为8.6 只增加硼砂,虽然对酸碱缓冲有好处,但PH值是升高的,比公版D-76的8.7还要高,为了把PH值降到8.5,加点硼酸是一箭双雕,不但调节了PH值,而且利用硼砂-硼酸缓冲对,对缓冲更有利。作为佐证,我们在柯达资料里,可以看到对TMAX RS显影液进行PH值调节的方法,就是加醋酸,目的是为了延长显影时间(对有的型号胶片显影时间少于5分钟,可以加醋酸,降低原液的PH值)。

商品版的改动为什么D-76的代号不跟着变?显然这点改动是一点鸡毛蒜皮的小改动,看看前年柯达新公布的D-94A配方与D-94配方的差别,D-96 Ascorbic Acid与D-96与就能明白,D-76这点改动太微不足道了,还没有到要改动产品代号的地步。

说了这么多,自配的公版D-76怎么办?
答案是放心大胆地用,而且按照柯达D-76和伊尔福ID-11推荐的显影时间,使用起来完全没有问题。
如果谁认为商品版D-76就是D-76d,可以按照柯达D-76和伊尔福ID-11推荐的显影时间,去试试看,如果有测PH值的条件,不妨测测其PH值。

再来谈谈D-76的保存性能

大凡优秀的显影液,如果保存性能不佳,使用起来总是提心吊胆的,使用者生怕它已经开始失效或过期,带着这种心理阴影,就会使这种显影液的形象大打折扣。

D-76保存寿命,柯达的数据是6个月(原液,满瓶密封)。实际上D-76的保存寿命要远远大于柯达的“半年寿命”,本人用过配制超过3年的公版D-76,这是个偶然,原因是当时配得数量太多,一直用不完,并非专门去测D-76的寿命。
这个同有些D-76玩家不同,他们是配好D-76显影液之后,存放1年之后再用。俺对这种玩法将信将疑,但实践又证明,D-76的保存性能的确是非常好,绝非6个月就完蛋。
以前在别的一个帖子里说过,TMAX RS的保存性能也非常好,配好3.8升之后,俺断断续续用了4年。
关于1升D-76在不加补充液的情况下,6卷以后如何用延长显影时间来补偿药力不足:
我的经验是每2卷加10%的时间,比如某种胶卷头6卷都是显6分钟(假设为标准时间),第7-8卷显7分钟,第9-10卷显8分钟。
当然,这个虽然不一定非常精确,但也不至于会出大问题。

关于显影液的腐蚀性问题,简单看看ph值就可知个大概。PH值越高,碱性越强,腐蚀性也越强。
D-72的PH值在10.2-10.5这个范围。
D-94的PH值为12.8

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黑白电影负冲的D-96

2年前把其中的对苯二酚换成了Ascorbic Acid(L-维生素C),标识就跟着改为D-76 Ascorbic Acid。
还有就是2002年柯达推出一批改良的黑白胶卷,标识全部都换了。这也从一个侧面反映了“D-76显影剂改良说”站不住脚。

柯达公布的正版D-94与D-94A配方,不是野版

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这个方子俺比较熟悉,俺的黑白反转冲洗首显就是用的这个方子,特别是改高锰酸钾作为漂白液出现的掉膜问题记忆犹新。当时还没有D-94A,D-94A是2003年公布的,专门针对改“重铬酸钾+硫酸”为高锰酸钾作为漂白液的情况。

继D-76之后,D-96被用于黑白电影胶片负片的冲洗,D-96也是半个多世纪的产品,现在柯达仍然推荐电影洗印厂自己找散料药剂按这个配方去配药水。
这个配方完全适用于照相胶片,同D-76比,各有千秋,颗粒性差一点,但边缘清晰度要高,药液稳定。除了多一味溴化钾(钠)外,所用药品同D-76一样。有兴趣的不妨试一试。
D-96 Ascorbic Acid在2003年也出来了,还没有正式的配方公布,只是在MSDS上可以看到把D-96里的对苯二酚换成了Ascorbic Acid。但网上可以搜到根据推测的D-96 Ascorbic Acid野方子。看来维生素C逐渐在替代一些老显影剂。

这是D-96正版配方:
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柯达称为“DIMEZONE S”,实际就是4-羟甲基-4-甲基菲尼酮
4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinone
按CAS编号查找:13047-13-7

http://silvergrain.org/Photo-Tech/d-76.html

Developer D-96A :
metol———————– 1.5g
sodium sulfite (anhydrous)– 75g
L-ascorbic acid————- 2.0g
borax (decahydrate)——— 4.5g
potassium bromide———– 0.4g
calgon———————- 1.0g
(注:这个应该是六偏磷酸钠软水剂,我看可以去掉)water to make 1 liter

 

讲到TMAX胶卷,突然想到一个老生常谈的问题:如何去掉片基上的品红色?
经2%亚硫酸钠溶液浸泡3分钟,品红色全部洗掉,片基清澈透明。

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焦芬显影液

以菲尼酮、对苯二酚为显影剂的PQ显影液与米吐尔、对苯二酚为显影剂的MQ显影液相比,具有很多的优点:
1. PQ显影液中菲尼酮的用量,是含有相同对苯二酚并具有相同性能的MQ显影液中米吐尔用量的1/10,因此PQ显影液的配方成本比MQ显影液低廉;
2. PQ显影液不易氧化,保存性好;
3. PQ显影液不易受溴离子影响(显影时,乳剂层中感光过的卤化银在还原时会释放出对显影有抑制作用的溴离子从而降低显影液的显影能力),所以PQ显影液不易疲乏,显影效力高;
4. PQ显影液与空气接触久了不易变色,对感光材料和手指的污染小;
5. 米吐尔有毒性,能引起皮炎。菲尼酮、对苯二酚均无毒性,安全性高;
当然,PQ显影液也有缺点:
1. 因菲尼酮显影能力强,初显快,极易产生灰雾,所以并非适用所有感光材料和加工要求。这也是许多人不太愿意使用PQ显影液的主要原因。
2. 在高PH值显影液中,遇到高温时菲尼酮容易分解,不适合配制高浓缩显影液。
上述缺点,对于通常的保存和使用均无影响。
使用相同PH值的标准MQ和PQ显影液,比较各自显影的底片,可以明显看出PQ显影液的暗部层次表现好。对于要取得相同影调的负片来说,PQ显影液可以使胶卷的有效感光度比MQ显影液高出1.5-2倍,因此PQ显影液具有很强的增感能力。
介绍部分PQ显影液配方,供参考:
PQ-FGF
20℃时,使用与D-76相同的显影时间能够得到D-76的1.5-2倍的感光度。延长显影时间能得到良好的增感效果。显影能力强,疲乏现象不明显。显影第二卷时增加3%左右的时间,第三卷增加10%时间。若使用补充液按每卷15ml的量进行。
FX-18
与D-76相近似的特性,20℃时,使用相同的显影时间能够得到基本相同的效果。FX-18的感光度比D-76高,略低于PQ-FGF,是具有二者之间特性的微粒显影液。
每显影一卷135胶卷增加3%时间,600ml显影液可以加工6-8个胶卷。由于没有发表该配方的补充液,可以使用原液补充,每卷20ml。该配方可作为常用显影液,能够得到稳定和微粒的效果。
FX-19
FX-19是D-23的PQ型配方,用菲尼酮和对苯二酚替换了米吐尔。20℃时,显影ILFORD Pan F,显影4分钟;135的FP4,显影8分钟;120的PF4,显影9分钟。
该配方初显期比较快,即使强化显影,影调的变化也不大。它有使硬调胶卷更硬,软调胶卷更软的能力。
600ml显影液可显影5个胶卷,每显影一个胶卷增加10%的显影时间。该配方中的显影剂含量较多,没有使用促进剂碳酸钠、硼砂等,无水亚硫酸纳既是保护剂又是促进剂,所以该配方比较容易疲乏。
ID-68
ILFORD 公司的普通胶卷用标准PQ 显影液。该配方显影能力大,能够显影较多的胶卷,主要用于深箱显影罐的批量冲洗。
20℃时,显影时间与D-76相同,补充液每卷15ml。
大多数PQ显影液在特性曲线的高密度部分有平缓的倾向,而ID-68就没有这个缺点,并且是曝光宽容度很大的配方。
POTA
超软调配方,阴影部分表现极好,曝光宽容度很大,包括象发光体在内的反差极强的物体,明暗部层次都能表现出来。20℃时显影10分钟,γ值在0.3左右。可以在4#相纸上印放高反差景物。
若显影基调过软,可在配方中添加对苯二酚0.5g-1.0g。

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关于PMK焦芬显影液
PMK是一种古老的通用显影剂,广泛适用于传统胶片和现代胶片。
P:Pyro 没食子酸也称连苯三酚,邻苯三酚。C6H3(OH)3
M:Metol米吐尔
K:Kodalk柯达克尔,偏硼酸钠。
这是PMK显影液的主要组成部分。

PMK显影液具有以下特征:

1:Sharpness:有非常好的锐利度。
2:Edge effect:优秀的边缘锐度。
3:Film speed: 有效的胶片感光度。
4:Zone System :易于使用区域系统。
5:High Light: 具有迷人的高光。

PMK显影液由A,B两种液体组成具体成分如下:
A储存液
Distilled Water  75°F 蒸馏水  400 ml
Metol 米吐尔   5.0 g
Sodium Bisulfite 亚硫酸氢钠 10.0 g
Pyrogallol 连苯三酚 50.0 g
Distilled water to make 加蒸馏水至  500 ml

B储存液
Distilled Water 75°F 蒸馏水  700 ml
Sodium Metaborate 偏硼酸钠  300 g
Distilled water to Make 加蒸馏水至 1000 ml
上面的配方只是PMK多种变种配方中的一种。它在使用中有一些需要注意的事项:

1/ 工作液的配制:A:B:蒸馏水,1:2:100既一份A液,二份B液加100份水。

显影时间表
依尔福胶片
Film Time 70° F Time 80° F
Ilford FP4 Plus(EI 80-100) 10 minutes
Ilford HP5 Plus (EI 320-400) 13 minutes 8 minutes
Ilford Pan F Plus (EI 32)   9 minutes
Ilford Delta 100 (EI 80) 11 minutes
Ilford Delta 400 (EI 260-320) 12 minutes

柯达胶片
Film Time at 70° F Time at 80° F
Kodak Tri-X (EI 260) 14 minutes
Kodak T-Max 100 (EI 80-100) 12 minutes 9 minutes
Kodak T-Max 400 (EI400) 15 minutes

爱克发胶片
Film Time at 70° F
Agfapan 25 (EI 16) 11 Minutes
Agfapan 100 (EI 80) 13 Minutes
Agfapan 400 (EI 200) 16 Minutes

2/  PMK显影液是一种在混合后及易氧化的显影液,所以在水浴将结束时才能将A,B,和蒸馏水混合。PMK显影液是一次性使用形显影液,不可重复使用。在浓缩状态下A,B分别储存可储存很长时间。
3/  PMK的冲洗方法与我们传统的显影液有一点不同它需要一个AFTER BATH 后浴,
在显影结束后不要将显影液倒掉存起来,在定影结束后再将用过的显影液倒回显影罐,后浴两分钟。主要是染色作用。
4/  PMK显影液只可使用无酸非坚膜定影TF-3或TF-4。
5/  PMK对现代胶片如T-MAX100,400非常敏感,在显影过程中一定要控制好温度和时间,PMK显影液显影时间大部分是华氏70度。
6/  在配制PMK时一定要用蒸馏水,否则B中的偏硼酸钠会和水中的钙,镁离子反应形成沉淀。
7/  以上配方只适用于手工显影罐冲洗,不适用使用连续搅动机器冲洗。使用JOBO冲机有专用PMK冲洗药水配方。

PMK胶片显影液冲卷步骤:
1/  水浴                             5分
2/  显影                             见显影时间表
3/  停显(清水)                             1分
4/  定影(无酸)                             5分
5/  后浴(用过的显影)                             2分
6/  水洗(流动清水)                             20分
7/  稳定                             1分
8/  烘干

PMK专用TF-3无酸定影配方:
硫代硫酸铵(57%–60%)溶液                             800毫升
无水亚硫酸钠                             60克
偏硼酸钠                             5克
加水至                             1000毫升
使用时按1:4稀释使用。

无味定影液:
海波 250克
无水亚硫酸钠 10克
亚硫酸氢钠 25克
加水至 1000毫升

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ABC焦培酚显影液

此配方为类似Kodak D-1以及Ansco 45的传统焦培酚配方,ABC Pyro配方为大幅胶片设计,产生正常及低反差底片,颗粒度低,锐度高。底片层次过度优美,但是降低了1/2档的胶片速度。

此显影液需要无酸定影,如TF-4快速定影液或者F24配方定影液,酸性定影液会漂白焦培酚着色。
套药由三种储藏液组成,混合稀释成为工作液,1升套药产生10升工作液,保存期为6个月,工作液一次性使用,用完丢弃。

套药化学成份
药品名称 1/2 升 1 升
亚硫酸氢钠 5 克 10 克
焦培酚 30 克 60 克
溴化钾 0.6 克 1.2 克
无水亚硫酸钠 52.5 克 105 克
无水碳酸钠 42.5 克 85 克

药品安全:
所以药品均危险,必须妥善处理。请阅读警告,并格外小心处理其中一样药品:焦培酚。
焦培酚是一种石碳酸,有可能造成化学烧伤。安全起见,请操作时戴橡皮手套,使用大量水肥皂水保持工作区域清洁。如果焦培酚(固态或溶液)接触皮肤,使用肥皂水洗。清度接触不造成烧伤,深度接触产生化学烧伤,类似于烫伤。焦培酚有毒,使用固态物质时不要吸入其粉尘。

配制储藏液:
准备3个储藏瓶,一个为棕色,500毫升或1升视情况而定,配制溶液时需要一个混合容器和一个量筒或其它量具。
混合任何干粉时,我们都建议使用防尘面具,防护眼镜,橡皮手套以及橡皮围裙。

A储藏液

药品名称 1/2 升 1 升
蒸馏水 (48° C/120° F) 375 毫升 750 毫升
亚硫酸氢钠 5 克 10 克
焦培酚 30 克 60 克
溴化钾 0.6 克 1.2 克
加蒸馏水至 500 毫升 1000 毫升

在混合容器中倒入温水,加入亚硫酸氢钠,搅拌至溶解,按照顺序加入搅拌溶解药剂。加水至规定容积,搅拌最终溶液保证完全混合,导入溶液至棕色玻璃瓶。一定要对混合容器进行仔细清洗。

B储藏液
药品名称 1/2 升 1 升
蒸馏水 (20° C/68° F) 375 毫升 750 毫升
无水亚硫酸钠 52.5 克 105 克
加蒸馏水至 500 毫升 1000 毫升

在混合容器中注入水,加入无水亚硫酸钠搅拌至溶解,按容量加入水至50毫升或100毫升。搅拌最终溶液保证充分混合,导入储藏容器。

C储藏液
药品名称 1/2 升 1 升
蒸馏水 (20° C/ 68° F) 375 毫升 750 毫升
无水碳酸钠 42.5 克 85 克
加蒸馏水至 500 毫升 1000 毫升

与A储藏液通用方式。

配制工作液:

标准稀释:
药品名称 含量
A储藏液 1 15 毫升 30 毫升
B储藏液 1 15 毫升 30 毫升
C储藏液 1 15 毫升 30 毫升
蒸馏水 30 455 毫升 910 毫升
最终需要容量: 500 毫升 1000 毫升

韦斯顿稀释:
药品名称 含量
A储藏液 3 45 毫升 90 毫升
B储藏液 1 15 毫升 30 毫升
C储藏液 1 15 毫升 30 毫升
蒸馏水 30 450 毫升 900 毫升
最终需要容量: 525 毫升 1050 毫升

使用:
以下显影时间仅作为参考值,实际时间根据搅动和反差需求而确定。特殊说明:焦培酚对不同类型胶片产生不同结果,必须仔细测试。
标准稀释:6-8分钟20° C/68° F 盆显持续温柔搅动。
韦斯顿稀释:18-20分钟21° C/70° F 盆显持续温柔搅动。
使用通常的步骤进行冲洗:显影,停影,定影,水洗,清洗,水洗。
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一点英文资料 (都说PMK是给大画幅印古典工艺用的,但也有人用它在卷片上 甚至135)
I primarily do large format black and white photography. For many years I did not use black and white film in roll film cameras because I could not obtain the sharp image and tonal qualities that I was use to in large format. That has changed. I was originally drawn to PMK for its use with large format but for me its qualities in roll film development impressed me most. For me, PMK is the only developer that I will use for 35mm and 120 black and white. With the proper presentation, I can hang 35mm images along side an image made from a 4×5 and feel very happy with the smaller format image. Once you are proficient in film developing, I recommend that you give PMK a try.
Developing roll film in PMK developer is essentially the same as developing in a conventional developer. One difference is that agitation must be increased. I use one inversion every 15 seconds after the initial 30 second agitation. When agitating, I also rotate the film tank about one third with every agitation. This helps to make the agitation more random.
Acidic stop bath is not recommended for PMK. I tends to reduce the staining effect so water works just fine. Photographers Formulary TF-4 is my choice of fixer for all black and white films, I originally used it because TF-4 was the recommended fixer for PMK. I found that I liked the way that it fixed T-Max films and now use it for all film developing. A rapid fixer without hardener would also be acceptable for film developed in PMK.
After fixing the film, it is recommended that you give the film another bath in the used developer. This called the “after bath”. I prefer to use a dilute sodium metaborate bath instead of the used developer. The film seems to come out cleaner using this method, this bath is suppose to help increase the staining properties. When the “after bath” is complete the film goes directly to the film washer, no hypo clearing agent is required. A 20 to 30 minute wash is suggested, the longer wash is also suppose to increase the film stain. Photo-flo as usual and hang to dry.

一个链接 http://www.jackspcs.com/pmk.htm  一个台湾人写的Pyrocat HD的文章
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Pyrocat-HD
Stock Solution A
Distilled Water 750 ml
Sodium Metabisulfite (焦亚硫酸钠) 10 g
Pyrocatechin (邻苯二酚)(焦性儿茶酚) 50 g
Phenidone (菲尼酮) 2 g*
Potassium Bromide (溴化钾) 1 g
Distilled water to make 1000 ml

Stock Solution B
Distilled Water 700 ml
Potassium Carbonate (无水碳酸钠) 750 g
Distilled water to make 1000 ml

To make a standard working solution mix 1 part A with 1 part B
with 100 parts water.

* Or substitute 25 grams of metol (with a slight loss in film speed).
还有资料是 A 液里 的 水 用 丙二醇 (propylene glycol) 代替
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焦酚510 配方

*抗坏血酸5克
*邻苯三酚10克
*菲尼酮0.25克
*三乙醇胺100毫升
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另一个
510-PYRO
TEA 75 ml
Ascorbic acid 5 g
Pyrogallol 10 g
Phenidone 0.25 g
TEA to make 100 ml

Dilution: 1+100
Starting point development time: 5-7 mins.
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510-pyro配方
ascorbic acid 5g
pyrogallol 10g
phenidone 0.25g
Triethanolamine 100ml
中文名稱:這個CAS# 是國際號,到化學品店購買他們一定不會錯。為著1-3可以快点溶入4內,4 可以放到微波爐裏加熱(不要明火)
1. 抗坏血酸(CAS # 50-81-7) 5克
2. 焦倍酚 (CAS # 87-66-1) 10克 (最毒,小心!)
3. 菲尼酮(CAS # 92-43-3) 0.25克
4. 三乙醇胺(CAS # 102-71-6) 100毫升
把70毫升4先熱20秒,放1進去,攪拌至完全溶解,溫度可能會降低,加熱10秒,放2進去攪拌至完全溶解(要非常小心!),溫度可能會降低又再加熱10秒,最後放3攪拌至完全溶解,再加一點4直至100毫升為止。
全程大概50度攝氏感覺粉沫可以溶解便可,不要沸騰!使用時可試1:100,5~6分鐘 (這是發明者的使用建議,反差稍高)

个人意见:
1:300 15分鐘
1:500 20分鐘 (這是我提議給發明者的,他也+分喜歡出來的效果)
水温18度開始,結束時大概22~24,視乎夏天有多熱吧,我是從不恆溫的。
玩1:300 或 1:500時,曝光最好多加1~2級,它可以長時間儲藏,變深色也沒問題的。
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KODAK D-7 配方
Pyro film developer

Stock Solution A(储藏液A)
Water(水) 500 ml
Metol(米吐尔) 7.5 g
Sodium Bisulfite(亚硫酸氢钠) 7.5 g
Pyro(焦酚) 30 g
Potassium Bromide(溴化钾) 4.2 g
Cold water to make(加水至) 1L

Stock Solution B(储藏液B)
Water(水) 1L
Sodium Sulfite(亚硫酸钠) (anhydrous【无水】) 150 g

Stock Solution C(储藏液C)
Water(水) 1L
Sodium Carbonate(碳酸钠) (monohydrate*【一水】) 90 g
* = 77 g Sodium Carbonate(碳酸钠) (anhydrous【无水】) 也可以用700克偏硼酸钠替代。

Mixing instructions: Add chemicals in specified sequence.
(混合说明:按制定顺序添加药剂。)
Dilution(稀释): 1+1+1+8 (tray【盆显】) 1+1+1+13 (tank【罐显】)
Starting point development time(参考显影时间): 7 mins(分钟) (tray【盆显】), 10 mins(分钟) (tank【罐显】)

Part A
Water 750 ml
Elon 7.5 g
Sod. Bisulfite 7.5g
Pyrogallol 30g
Pot. Bromide 4.2g
Water to make 1.0 litre
Part B
Water 750 ml
Sod. Sulphite 150 g
Water to make 1.0 L
Part C
Water 750 ml
Sod. Carbonate 75 g
Water to make 1.0 L
Dilute 1:1:13 and develop for 10 minutes for tank development. For tray development Kodak recommend 1:1:8 and a developing time of 7 minutes.
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其他PYRO类配方:
510-Pyro(2006)
(Jay DeFehr)
三乙醇胺 Triethanolamine (TEA), 75.0 ml
抗坏血酸 Ascorbic acid 5.0 g
连苯三酚 Pyrogallol 10.0 g
菲尼酮 Phenidone 0.25 g
加TEA至100ml TEA to make 100.0 ml

The standard dilution is 1:100. Starting development time is 5 to 7 minutes at 70F/21C.
标准稀释倍率1:100。21摄氏度的显影时间5~7分钟起。

PMK (1991)
(Gordon Hutchings)
A液 SOLUTION A
水 Water, 750.0 ml
米吐尔 Metol, 10.0 g
亚硫酸氢钠 Sodium bisulfite, 20.0 g
连苯三酚 Pyrogallol, 100.0 g
EDTA二钠(可选) EDTA-disodium (optional), 5.0 g
加水至1升 Water to make 1.0 liter
B液 SOLUTION B
水 Water, 1400.0 ml
偏硼酸钠 Sodium metaborate, 600.0 g
加水至2升 Water to make 2.0 liters

混合比例A:B:水=1:2:100。显影时间在9~15分钟,21摄氏度。
Mix 1 part A to 2 parts B to 100 parts water (e.g., 10.0 ml of A to 20.0 ml of B to 1000.0 ml
of water). Measure the water and then add the A and B solutions. Development times are
between 9 and 15 minutes at 70F/21C.

WD2H (2003)
(John Wimberley)
A液 SOLUTION A
蒸馏水 Distilled water, 750.0 ml
苯并三氮唑 Benzotriazole, 0.2 g
米吐尔 Metol, 6.0 g
连苯三酚 Pyrogallol, 60.0 g
EDTA四钠 EDTA tetrasodium salt, 5.0 g
加水至1升 Distilled water to make 1.0 liter

B液 SOLUTION B
蒸馏水 Distilled water, 750.0 ml
一水碳酸钠 Sodium carbonate, monohydrate, 110.0 g
加水至1升 Distilled water to make 1.0 liter

中低反差稀释倍率Working Dilution for Normal and Reduced Contrast
Distilled water, 1600.0 ml
Stock Solution A, 25.0 ml
Stock Solution B, 25.0 ml

高反差稀释倍率 Working Dilution for Increased Contrast
Distilled water, 1600.0 ml
Stock Solution A, 25.0 ml
Stock Solution B, 50.0 ml

Hypercat
(Jay DeFehr)
A液 STOCK SOLUTION A
丙二醇 Propylene glycol, 75.0 ml
抗坏血酸 Ascorbic acid, 0.5 g
邻苯二酚 Pyrocatechin, 10.0 g
加丙二醇至100毫升 Propylene glycol to make 100.0 ml

室温下将药品加入丙二醇,加热后持续搅拌至全部溶解,最后添加到最终容量。
Add the dry chemicals to the glycol at room temperature, heat in a microwave, conventional
oven, or on a stovetop with continuous stirring until all of the chemicals have dissolved, then
top up to the final volume.

B液 STOCK SOLUTION B
蒸馏水 Distilled water, 750.0 ml
碳酸钠 Sodium carbonate, 200.0 g
加蒸馏水至1升 Distilled water to make 1.0 liter

标准稀释倍率A:B:水=1:10:100。增加显影时间,稀释倍率1:20:500,可提高边缘效应。21摄氏度的显影时间5~7分钟起。
The standard dilution is 1:10:100. The formula may be diluted up to 1:20:500 for longer
development times, and increased edge effects. Starting development time is 5 to 7 minutes at
70F/21C.

Pyrocat-HD
(Sandy King)
A液 SOLUTION A
蒸馏水 Distilled water, 750.0 ml
焦亚硫酸钠 Sodium metabisulfi te, 10 g
邻苯二酚 Pyrocatechin, 50.0 g
*菲尼酮 Phenidone, 2.0 g
溴化钾 Potassium bromide, 1.0 g
加蒸馏水至1升 Distilled water to make 1.0 liter
* 可用25g米吐尔代替,但会有轻微的感光度损失。
25.0 grams of metol may be substituted with a slight loss in film speed.

B液 SOLUTION B
蒸馏水 Distilled water, 700.0 ml
碳酸钾 Potassium carbonate, 750 g
加蒸馏水至1升 Distilled water to make 1.0 liter
配合普通黑白相纸,稀释倍率A:B:水=1:1:100。配合铂钯工艺及其他大多数传统手工工艺,2:2:100。
众多配方和冲洗数据的网站:www.digitaltruth.com

参考资料。大酚的PH阀值8
二酚的9。5
对苯二酚10
对氨基苯酚9。35
米突尔7。25
非泥酮6
对奔二胺6。25
自己好好用PH值精确试纸测测配好的药哈。包括用前,用后。回用最好适当的用酸缄滴定找回来。自己弄药,PH检测第一位的。

传说中的超浓缩刀锋007显影液?
这种显影药属于pyro类型的,即染色型。相对于其他pyro类显影剂,这种药(刀锋007)染色不是太厉害,浅棕黄色。1毫升原液兑500毫升的碳酸钠溶液,可以冲洗一卷120或一张810。比起其他的pyro显影剂,刀锋冲洗的胶片明显锐利,而且颗粒细。最好用的一点在于,你只需100毫升原液,就可以兑出50升工作液,够用一阵子的了。这种显影剂是接触印相底片的最佳搭档。
根据使用过的人推荐,最佳搭档胶片包括fp4、hp5、across、tmax400等。
相对于市面上的商品药液,这种药液很便宜,100毫升只需不到30块!目前为止使用过的最方便,便宜的Pyro类显影液:刀锋007。特点是极高的微反差,也就是锐度。喜欢柔焦的就别用这个了。用于扫描的片子参考标准时间,用于直接印相的片子加倍显影时间。询问了研发人,确认一毫升原液的有效显影面积不小于2卷120或135,或2张8×10,按1:500兑B液。这样100毫升可以冲200张8×10。
21度,1:500(1毫升原液兑500毫升0.7%碳酸钠溶液),其实相当于AB液了。研发者公布的数据是
12F FP4+ :9分钟 (我的时间是11分钟)
HP5+:15分钟
TMAX400:12分钟(我的时间是13-14分钟)
GP3:我的时间是12-13分钟。
都是按正常放大冲洗的。这些数据是手工冲洗的时间,详细方法贴在药瓶上了。用这方法冲洗能得到比其它现行焦酚药更锐利的底片,轻微染色。
有冲洗机的朋友可以对比一下手工冲洗和机冲的区别。

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焦酚毒性很强吗?查了一下好像还没D76里面用的对苯二酚强。焦酚大鼠经口LD50是789,对苯二酚是320
注意 邻苯三酚中国叫 焦性没食子酸 有毒 配药的时候一定避免吸入药粉,带好口罩, 工作液尽量别粘到皮肤,废药一定处理好.

染色型显影液的优势一些假定和事实
染色型显影液的支持者的说法既来源于实际操作,也来自于理论推导。其中最重要的如下:
1.影像染色与银密度成比例,并且染色可掩盖银颗粒,因而提升了影调,降低了颗粒效应,在高光区域尤为显著;
2.高光分离,锐度,分辨率得以提高。染色型显影液比其他显影液产生更为显著的边缘效应,这是由于在显影过程中银离子迁移极为微弱,从而产生更为精确的还原,由此增强了锐度。另外染色型显影液在显影过程中使明胶颜色加深且硬化,从而减弱了光渗效应(effects of irradiation)和infectious development (越过确定影像边界的银还原过程的扩散).
3.在用可变反差相纸印放时,底片上与银密度成比例的染色就如同一个连续变化的色罩,起到降低反差的作用,特别在高光区域。这一特性就使得不需要因保留高光而压缩暗部和中间调,或是为再现后者而遮挡高光,从而减少了局部加减光的时间。
4.染色型显影液特别适合制作双用途的底片,既适合普通银盐相纸,又适合如铂钯工艺等传统手工工艺(alternative processes)。铂钯工艺所需的底片的密度范围要远大于普通黑白相纸,传统显影液是无法兼顾的。染色底片有两种印放密度范围,一种适用于普通放大时所用的浅蓝/绿光,另一种适用于传统手工工艺所用的紫外光。用可变反差相纸放大时,染色能够压缩影调,起到一个连续变化的滤镜的作用,从而实现多种反差。用于传统手工工艺时,染色则起到高效率紫外线滤镜的作用,提高高达一档的曝光时间,增加log0.30或更多的密度,直至曲线的顶端,从而提高反差。结果是,相比普通黑白印放,紫外光下印放的染色底片具有的有效密度范围要高得多。

两种显影液两次显影的案例:
以前试用POTA配方后,很喜欢它暗部的影调,但反差偏小,以前拍的片子都要提高暗部细节,但又不太喜欢POTA配方太软,显影大都是前期显出暗部,后期显出亮部,何不用POTA配方显影前期,再用D76显影后期?,于是用POTA先显影6分钟,水洗一次再用D76 1:1显影5分钟,出来的效果暗部很不错,层次、反差也相当好.

Rodinal对氨基显影液配方与药液的配置
Rodinal容易配置,成本较低,使用方便,有效期长,最重要的是效果非常的好,几乎可适用于所有的胶片。可以真正的感受到胶片的魅力。特别是在数码飞速发展的今天,展现出胶片的魅力关键的是出色品质。也是我们把胶片坚持下去的一个重要理由。
对氨基配方是一种经济而且非常出色的慢速胶片(ASA 32-200)显影液。除非追求颗粒感,这种显影液不推荐做快速胶片的显影。该显影液对于现代胶片和超微颗粒乳剂型胶片时可以产生非常好的解析度、高明锐度以及良好的颗粒。可以通过控制不同稀释比例和显影时间可以灵活改变反差。所配溶液作为储藏液,使用时按照需要反差的不一样可以1:25、1:50或1:100稀释。开封后的储藏液储藏期为6个月。工作液只做一次性使用,用后废弃。由于此显影液需要高度稀释使用,因此该显影液具有一定的胶片感光度补偿作用,能够防止高光溢出并能够让暗部充分显影。

配置工具(视个人具体情况而定)
天平一架 胶头滴管一个
砝码若干 500ml量杯一个
100ml量桶一个 1000ml量杯一个
10ml量桶一个 500ml棕色瓶一个
10ml滴管一个 60ml棕色瓶2个
10ml注射器一个 120ml棕色瓶3个
精密温度计一个 玻璃搅动棒一个
配置药品
配置数量
药品名称 1/4 升(250毫升) 1/2升(500毫升) 1 升(1000毫升)
对氨基苯酚盐酸盐 12.5 克 25 克 50 克
偏重亚硫酸钠 37.5 克 75 克 150 克
氢氧化钾 53.7 克 107.0 克 215.0 克
注:对氨基苯酚盐酸盐可以用对氨基苯酚(4氨基酚)替代,用法和用量是一样的。
溶液混合方法
首先准备下列AB两种溶液然后将其混合成储藏液。工作液在使用前由一定剂量储藏液冲稀产生。为了混合这些溶液,你必须准备两个混合容器(其中一个为塑料),一个塑料勺子和一个量筒或者量具。AB溶液将合并到一个容器中产生储藏液,所以请保证容器的容量足够大。
溶液A
配置数量
药品名称 1/4 升(250毫升) 1/2升(500毫升) 1 升(1000毫升)
蒸馏水(49°C) 156 毫升 312 毫升 625 毫升
对氨基苯酚盐酸盐 12.5 克 25 克 50 克
偏重亚硫酸钠 37.5 克 75 克 150 克
使用前将水煮沸,尽量减少对氨基苯酚的氧化或者使用蒸馏水。混合前将水冷却到摄氏49°C。将温水倒入两个混合容器中较大的一个,先加入少许(1~2克)酸性亚硫酸纳减少对氨基苯酚盐酸盐的氧化。等酸性亚硫溶解后,然后加入对氨基苯酚盐酸盐并搅拌溶液直到固态物质完全溶解。固态物完全溶解后,加入剩余偏重亚硫酸钠,再次搅拌直到固态物质完全溶解。不要在溶液中另外加水

溶液B
配置数量
药品名称 1/4 升(250毫升) 1/2升(500毫升) 1 升(1000毫升)
水(16°C) 125 毫升 250 毫升 500毫升
氢氧化钾 53.7 克 107.0 克 215.0 克

初始溶液B必须在通风良好的水槽中准备。放置干燥,一定容量的广口塑料混合容器于水槽中,加入氢氧化钾。量出正确容积的冷水,小心加入倒塑料容器中,使用大号塑料勺子进行搅拌直到固态物质完全溶解,放置冷却至室温。当氢氧化钾溶解时,产生大量热量,如果水不够冷将产生蒸汽。发生上述情况时可以在溶液中加入一些冰块。如果你不能及时冷却溶液,迅速离开房间让其自然冷却,等待冷却后再继续。千万不要吸入蒸汽-其含有氢氧化钾。

配置储藏液

在A溶液中边搅拌边缓慢加入5-10毫升B溶液,大概总共需要45毫升(90或180毫升视套药容量而定)B溶液。 当第一次加入B溶液时,A溶液中将产生一定沉淀,当更多的B溶液加入时,沉淀开始溶解。继续加入足够多的B溶液去溶解大部分沉淀,必须保留少量沉淀以保证最终显影液碱性不至于过强。即将结束时,每次加入1-5毫升并逐次减少,同时必须仔细搅拌溶液。
当几乎所有沉淀已经溶解,根据套药容量加水至250毫升,500毫升或1000毫升。偶尔会随着水的加入产生多余沉淀,可以加入多余的B溶液溶解大部分沉淀。最后,将溶液倒入到储藏瓶中,分罐储藏比一个大容器储藏更好。
因为生成储藏液并不需要剩下的B溶液,会剩余一定剂量的氢氧化钾溶液。参考当地的水质管理对暗室化学药品丢弃的规定,丢弃剩余B溶液到下水管道时用大量的水冲稀,仔细冲洗干净B溶液容器的内外壁。
配置好的溶液为暗紫红色。然后沉淀10来分钟,装瓶保存。按照100ml一个瓶子,装了5个,每个瓶子开封使用后的保存期是半年。注:rodinal变棕色以后,一定要增加显影时间10~20%左右,否则密度不够。

典型操作步骤
显影: 正常反差12分钟 显影液倒入持续翻转30秒,此后每分钟翻转5秒,视个人情况而定)增/减反差:10-15分钟
停影: 30 秒
定影: 2-4 分钟 TF-4 快速定影
水洗: 30 秒
清除: 2 分钟 海波清洗液.
水洗: 5 分钟流水

冲洗和显影时间
对储藏液进行稀释产生工作液,显影时间根据反差控制需要以及冲洗的胶片速度进行变化。以下稀释和显影时间仅作为参考时间,最终具体稀释和显影时间决定于各人在暗室中搅拌以及需要的反差。请求视个人具体情况而定。

慢速胶片(例如:Plus X 或 FP4)

反差控制
工作液配置 正常反差 增加反差 降低反差
储藏液 5 毫升 10 毫升 6.5 毫升 13 毫升 3.5 毫升 7 毫升
水 500 毫升 1000毫升 487.5毫升 975 毫升 500 毫升 1000毫升
工作液 505 毫升 1010毫升 494 毫升 988 毫升 503.5毫升 1007 毫升

快速胶片(例如:Tri X 或 HP4)

反差控制
工作液配置 正常反差 增加反差 降低反差
储藏液 6.5 毫升 13 毫升 10 毫升 20 毫升 5 毫升 10 毫升
水 487.5毫升 975 毫升 500 毫升 1000 毫升 500 毫升 1000 毫升
工作液 494 毫升 988 毫升 510 毫升 1020 毫升 505 毫升 1010 毫升

DADA配方
以下未加说明,都以配置250ml为例
一、配置原理:
1、对氨基苯酚盐酸盐(分子式:C6H7NOHCL ,中间苯环,两边对位是羟基(-OH)和氨基和盐酸反应后形成的铵盐离子(-NH3CL),之所以很容易溶解于水是因为有铵根离子。溶于水后以氯离子和铵根离子形态存在,呈酸性。一加入KOH就发生中和反应生成氯化钾和水,铵根就变成氨基(NH2),对氨基苯酚盐酸盐就变成对氨基苯酚。因为没有离子,所以不溶解,析出。再加入KOH中和羟基(-OH)中的H使其成离子,溶于水,显影起作用的是氨基(-NH2)
如果有朋友直接用的是对氨基苯酚,就可以减少把对氨基苯酚盐酸盐转化为对氨基苯酚所需的那部分KOH的量。由于没有离子,所以配A液的时候是不可能溶解的,只有当加入KOH溶液后才溶解。
2、焦亚硫酸钠分子式Na2S2O5,溶于水变成亚硫酸氢钠,弱酸性(焦亚硫酸钠和亚硫酸氢钠区别在于少一个水分子),亚硫酸氢钠和KOH反应生成亚硫酸钠和亚硫酸钾,二者是抗氧化剂,所以焦亚硫酸钠的量不能少。很多朋友认为改用对氨基苯酚是否需要改变焦亚硫酸钠用量。我个人认为,焦亚硫酸钠不和对氨基苯酚盐酸盐反应,整个反应过程不过少了一个对氨基苯酚盐酸盐转化成对氨基苯酚的过程。而最终配置好的药液性质并没有改变。也就是说和焦亚硫酸钠的用量是无关的,不需要改变。
3、精确理论药品量:
(1)对氨基苯酚盐酸盐12.5g(或对氨基苯酚9.4g);(2)焦亚硫酸钠37.5g;(3)氢氧化钾35g(或30.2g)。
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二、配置方法
1、经典配方经验版(食色)
A液
蒸馏水156ml
对氨基苯酚盐酸盐12.5g
焦亚硫酸钠37.5g
B液
蒸馏水40ml
氢氧化钾40g
(1)先配置B液,再配置A液
(2)A液:称量好焦亚硫酸钠和对氨基苯酚盐酸盐,将蒸馏水沸腾去氧,等冷却后(常温)先倒入少量(一药勺)焦亚硫酸钠搅拌溶解,再倒入对氨基苯酚盐酸盐,待完全溶解后倒入剩余焦亚硫酸钠搅拌溶解(无色澄清)
(3)B液:蒸馏水降温至零度左右,倒入KOH搅拌溶解,静置至澄清
(4)将B液50ml缓慢倒入A液(过快易产生蒸汽),再用剩余的B液滴定,注意要留少量晶体以防KOH过量,加水至250ml,过滤分瓶保存
补充:烨龙兄没有配置B液,而是称量好35gKOH后先往A液中投入20g,搅拌溶解,再将剩余15g慢慢投入,最后剩下1g不到时溶液澄清。个人建议可以先投入30g,剩下5g再慢慢投入,提高效率
(5)配置好的溶液无色透明(可能有轻微的茶色)
说明:
最好使用对氨基苯酚盐酸盐,因为对氨基苯酚盐酸盐在保存时不容易氧化。而对氨基苯酚平时保存时是很容易氧化的
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2、改版配法(500ml)
A液:
偏重亚硫酸钠50克,溶入250毫升水,常温下。搅拌3~5分钟,用玻璃烧杯。
等偏重亚硫酸钠完全溶解后,加入edta 4克。
edta不会融解的,稍加搅拌混和一下即可。
这是应该是无色,混浊的液体。
B液:
配置50%的氢氧化钾溶液。一定要使用金属容器,带盖子的!
需要用75毫升的水,75克的氢氧化钾。
将氢氧化钾一次加1~2勺到水中,盖上盖子,轻微摇晃,放入水盆,降温,融完了,再加剩下的。
注意不要使水温太高,沸腾或产生蒸气都是很危险的。
需要带上手套和口罩!
刚开始,是米黄色的混浊液体,静置一段时间,凉下来后,变为透亮的无色液体。
关键的地方来了:
b液放置成常温后,将b液“滴入”a液中,同时充分搅拌。
之所以要慢慢滴入,是因为温度会很快升高。出于安全,需要不时的将烧杯放入水盆降温。
滴入的量大概是80~85毫升。
注意,不能滴入太多!也不能太少!这里后面咱们单讲一下。(见后的解释)
这就配好了“对氨基苯酚盐酸盐”的保护液。(见后的解释)
然后再向这个液体里面直接加入 25克 对氨基苯酚盐酸盐。
大部分的 对氨基苯酚盐酸盐 立即就融了,还有少部分没有融解。(见后的解释)
这时,一点一点(需要非常小心,这个时候绝不能滴多了)滴入 50%的氢氧化钾溶液,并搅拌,使得液体里面没溶解的 对氨基苯酚盐酸盐 刚刚好融解,就停止滴入。
大概滴入5毫升就ok了。
出来的液体,如果 对氨基苯酚盐酸盐 足够纯并且没有被氧化的话,应该是无色的。
我所购买的 对氨基苯酚盐酸盐 是化学纯,出来的颜色是淡茶色。
加入 0.15克 无甲基苯丙三氮唑,这是用来防止灰雾的。
然后立即密封保存,24小时后再使用。
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解释: 上面的过程概括起来,就是:先给 对氨基苯酚盐酸盐 建立一个好的保护环境,然后再加对氨基苯酚盐酸盐。
与现在帖子里面看到的,最大的不同就是 氢氧化钾溶液 需要先与 对氨基苯酚盐酸盐 加入,先加个差不多(保护环境的建立)后,再加对氨基苯酚盐酸盐。
这个保护环境由 偏重亚硫酸钠、EDTA、氢氧化钾组成。其中氢氧化钾的加入是个变数,这是因为对氨基苯酚盐酸盐是一味不稳定的药,你加入的是25克,需要被氢氧化钾保护的可能不是25克。
氢氧化钾不敢加多了的原因:
(1)烧穿你的存储瓶子;
(2)颗粒变粗;
(3)反差变大。
(4)和偏重亚硫酸钠形成一种饱和溶剂,偏重亚硫酸钠可能会析出。
氢氧化钾不敢加少了的原因:
保护不了对氨基苯酚盐酸盐。
这个一条就足够多了。因为我们就指望着这个破对氨基苯酚盐酸盐给我们带来拿扯不断的灰调子呢,丫的全和氧气乱搞了,我们岂不是瞎白胡了。
所以,各位自己配置的时候,需要先做一遍试验,搞清楚自己的氢氧化钾到底需要加多少。上面的就是我的经验数据。
氢氧化钾,需要加两遍,开头一遍就加个差不离(需要自己先试验一遍),这样,对氨基苯酚盐酸盐 一加进来,基本上大部分立即被保护和溶解。剩下一点未溶解的,只要再适量的加几滴氢氧化钾溶液,即可大功告成。
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3、抗氧化版
无离子水(蒸馏水或纯净水) 156ml
焦亚硫酸钠 20g
溴化钾 0.1g
羟胺衍生物 10ml
氢氧化钾50% 45ml
对氨酚 12.5g
加水至 250ml
(1)因配方里没有设计鳌合剂,稀释使用时应使用无离子水、蒸馏水、纯净水等。
(2)这个方子配制的rodinal绝对跟蒸馏水一样,完全是无色、澄清、透明的,抗氧化比原装套要要好10倍以上。
(3)这个方子里焦亚硫酸钠在做成加成物时,我故意让它过量,目的是更加可靠。
(4)氢氧化钾必须要配制50%溶液,50%的氢氧化钾在与焦亚硫酸钠加成物混合后,就是对氨酚的有效溶剂,同时会释放大量热能加速溶解,无需加温。50%氢氧化钾溶液最好是在金属容器内进行。
(5)因焦亚硫酸钠是过量的,因此溶液在配制完静置24小时后,会有极少量焦亚硫酸钠析出。可自己分离一下。工厂和实验室都有专用的设备会工具。简易分离方法:配完溶液后,倒入废旧矿泉水瓶内密闭静置一天后,会发现底部有很薄一层白色沉淀。用细针在白色沉淀层上约一毫米处扎一个孔使其上部纯净液流出,即可分离。扎眼前要准备一个漏斗,拔针时将矿泉瓶放入漏斗。当然,不分离也不影响使用。
(6)按配方的顺序做下去,就会有惊奇。切记每一步都要等溶液完全溶解至无色、澄清、透明!对氨酚在最后放入,估计溶解的时间在5分钟左右。
(7)羟胺衍生物是指凡带有xx羟胺的材料,如盐酸羟胺、硫酸羟胺、乙基羟胺、烷基羟胺等等,这些东西都是抗氧化剂。不推荐使用盐酸羟胺,有挥发性,环保差一点。推荐二乙基羟胺,效果非常好。

这两配方,但也有一些问题。配置麻烦,配置的时间教长,配置的工艺不对。具体的问题是:ph值偏高但和原长的药教接近,我测了一下:ph=14.2左右。反差大,可粒粗,一致性不好。抗氧化性不好。
此配方可以用但还可以改进,增加明锐度,降低颗粒。增加抗氧化性。 抗氧化版这个配方的抗氧化性是最好的,但羟胺衍生物 10ml加的太多,配了两次发现显影时间太长反差太低。原因是羟胺衍生物降低了显影剂的活力,不太好用。
在以上的基础上经过了长时间的实践我调整了配方如下:
Rodinal的配方(DADA)
Rodinal显影液 ( PH=13.-13.5 )1000ml储藏液

去离子水 (蒸馏水或纯净水) 650ML
六偏磷酸钠 2g
(或EDTA 8G)
焦亚硫酸钠 100g
五甲基苯丙三氮唑 (防雾剂) 0.03g
二乙基羟氨 2ml
(无水亚硫酸钠 4g
盐酸羟胺 2g)
氢氧化钾50% 180ML
对氨基苯酚盐酸盐 50g
0.3%6-硝基苯并咪唑溶液 (防雾剂) 10ml
加水至1000ml

配置方法如下:
A液
去离子水 (蒸馏水或纯净水) 650ML加入无水亚硫酸钠4g,盐酸羟胺2g六偏磷酸钠2g(或EDTA 8G)常温下。搅拌3~5分钟,用玻璃烧杯。再加入偏重亚硫酸钠100克,稍加搅拌混和一下即可。待溶解为无色液体。

B液:
配置50%的氢氧化钾溶液。一定要使用金属容器,带盖子的!
需要用150毫升的水,150克的氢氧化钾。
将氢氧化钾一次加1~2勺到水中,盖上盖子,轻微摇晃,放入水盆,降温,融完了,再加剩下的。
注意不要使水温太高,沸腾或产生蒸气都是很危险的。
需要带上手套和口罩!
刚开始,是米黄色的混浊液体,静置一段时间,凉下来后,变为透亮的无色液体。
关键的地方来了:
b液放置成常温后,将b液分两次“滴入”a液中,同时充分搅拌。
之所以要慢慢滴入,是因为温度会很快升高。出于安全,需要不时的将烧杯放入水盆降温。
滴入的量大概是170~175毫升。
注意,不能滴入太多!也不能太少!这里后面咱们单讲一下。(见后的解释)
这就配好了“对氨基苯酚盐酸盐”的保护液。(见后的解释)
然后再向这个液体里面直接加入 50克 对氨基苯酚盐酸盐。
大部分的 对氨基苯酚盐酸盐 立即就融了,还有少部分没有融解。(见后的解释)
这时,一点一点(需要非常小心,这个时候绝不能滴多了)滴入 50%的氢氧化钾溶液,并搅拌,使得液体里面没溶解的 对氨基苯酚盐酸盐 刚刚好融解,就停止滴入。大概滴入5毫升就ok了。这时出来的液体,如果 对氨基苯酚盐酸盐 足够纯并且没有被氧化的话,应该是无色的。
加入 0.03克 五甲基苯丙三氮唑,这是用来防止灰雾的。
0.3%6-硝基苯并咪唑溶液 (防雾剂) 10ml可提高锐度。
然后立即密封保存,24小时后再使用。

操作的关键是:

1: 六偏磷酸钠2g(或EDTA 8G)软化水质。防治水中的重金属产生灰雾,特别是稀释生产液时遇到水质不好时有用。
2:加入无水亚硫酸钠4g,盐酸羟胺2g,这两种药需配合使用。显影液中实际起保护作用的,即不是无水亚硫酸钠也不是盐酸羟胺,而是这两种物质所产生的中间复和物,他先和水中的氧反应。但用量不益过大。
二乙基羟氨不建议使用,它对对对氨基酚的活力影响很大,一但用量过大需延长显影时间。降低反差。

3: 对氨基苯酚盐酸盐必需是最后加人。这一点是和JOBO兄的配置方法最大的区别。也是防止氧化的关键减少氢氧化钾的用量降低颗粒的关键。A液更不能加温,因为众所周知偏重亚硫酸钠溶于水后会产生强氧化剂二氧化硫,偏重亚硫酸钠即使暴露在空气中也会产生难闻的SO2气味在水中电离成硫酸氢钠,如果再在高温的环境下加人对氨基苯酚盐酸盐,会使对氨基苯酚盐酸盐的活性过早释放,加速了它的氧化同时也增加了氢氧化钾的用量。偏重亚硫酸钠先与氢氧化钾混合是有利于对对氨基酚的保护的

4:要留一点氢氧化钾50%溶液最后使用。来调整ph值。我认为ph值在13.2-13.5之间的效果最好。 而不是原厂的ph=14.2

5:用这样的方法配置的药液,它具备了我所用过的显影液的全部优点。比原厂的药液具有更细的颗粒,非常丰富的层次。优美的浪漫的灰调。保存期会更长。

关于药液的使用问题(满足高质量的冲洗要求) 冲洗正式的胶片前先作一个试条。应是非常的必要。作试条用的色卡

冲洗水浴 温度 冲洗时间
水洗预热 20 02:00
使胶片的乳剂层变软,均衡温度,可使显影均匀充分
显影 20 07:00
不同品牌的胶卷、不同的稀释比对应不同的显影时间
停显 20 00:30
使显影时间更加准确、抑制灰雾、提高定影液的使用效率
定影 20 06:00
定影液最好用硫代硫酸铵的快速定影便于水洗
水洗(水洗器)水洗 10-15
去除残留的定影液便于保存、可使胶片更加通透

用10%的水洗促进液侵泡1分钟。去除水渍。容易晾干。

几点建议共参考:
1:显影结束后需用停显液,可减少灰雾。
2:用恒定的温度。恒定的转速。保证冲洗的一致性。
3:用不同的稀释比可调出不同的效果。这也是它的魅力所在。
如:1:45(增加反差)1:50(正常)1:55(降低反差)
4:定影液最好用硫代硫酸铵的快速定影便于水洗。
上几张用这种方法配置的药液冲的片子。

定影液

柯达F-5定影液和柯达SB-1a停显液的配方,最常用的。
既可用于胶卷,也能用于相纸,

F-5定影液配方:
水(50摄氏度)--------600毫升
硫代硫酸钠(海波)------240克
无水亚硫酸钠---------15克
28%醋酸-----------48毫升
硼酸(无水)---------7.5克
硫酸铝钾(又称钾矾、明矾)--15克
加水至1000毫升

SB-1a停显液配方:
水(50摄氏度)-------1000毫升
28%醋酸----------125毫升

关于28%的醋酸溶液配置方法:3份冰醋酸(98%以上醋酸)+8份水。注意一点,浓酸的稀释,要把浓酸往水里慢慢注入,不要弄反了。
黑白定影液

一般情况下,商业用显影液都是1年的保质期。

特殊情况:
非浓缩类的VC+菲尼酮显影液在满瓶的时候只有6个月的保质期(X-tol),半瓶只有2个月。

浓缩类的虽然有很高浓度的保护剂,但是VC比亚硫酸盐更容易被氧化,所以比如HB17这类的显影剂在保质期刚过基本就失效了。

超高浓度的亚硫酸盐保护配方可以有超过一年半的满瓶保存时间,比如Rodinal。

双液配方,含有显影剂的溶液pH越低,保质期越长,即使没有多少保护剂的存在,比如PMK。Pyrocat HD的标准A液配方可以有长达1年的半瓶保质期。

改变显影液的溶剂可以有效降低氧气的溶解度,也可以使得半瓶保质期延长至至少2年,比如Pyrocat HD。

双液配方最大的缺点在于促进剂的浪费。显影液工作时一般都处于微弱碱性环境,这意味着B液必须有较强容纳质子的能力,并且能够让混合后的显影剂呈现碱性。

因此B液基本都是强碱性无机配方,若不含亚硫酸盐等易氧化组分,在不考虑蒸发的条件下是可以无限期保存的。例外:高浓度碳酸盐会与空气中的二氧化碳生成碳酸氢盐导致pH下降。这种情况可以将溶液蒸干,加强热使其分解回碳酸盐再重新溶解配制。若密封放在塑料瓶里,100mL放个三五年没有大碍。

 

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