了解火棉胶湿版摄影中每种药液及步骤的反应原理,为了去理解药品的配比以及对拍摄结果的影响。
成像步骤一:
涂布火棉胶,浸硝酸银
盐化火棉胶配置:
240ml 火棉胶
300ml 酒精(95%的粮食酿造酒精)
6ml 蒸馏水
3g 溴化钾
5g 碘化钠
火棉胶:用来形成覆盖在玻璃板上不透水的坚韧薄膜,并将感光材料胶合在一起。
酒精:酒精溶于火棉胶,由于火棉胶极易挥发,暴露在空气中很快便会变干,而干燥的火棉胶不透水,在火棉胶中加入酒精可以使火棉胶凝固时间降低,性质更为稳定,为后续在火棉胶上发生的化学反应提供了环境。
溴化钾&碘化纳:提供游离的Br-以及I-离子,与硝酸银反应生成可感光的溴化银及碘化银。
硝酸银:与火棉胶中所含的的溴化钾和碘化纳反应,在盐化火棉胶中生成一层乳白色的卤化银。
成像步骤二:
拍摄曝光
在曝光的过程中,光能作用于卤化银(AgX)晶体,卤化银中的卤离子(X-)便失去一个电子而成卤原子(X),其反应式如下:
AgX + 光 = X + e + Ag+
卤化银 卤元素 自由电子 银离子
而其中产生的自由电子,形成电子流在晶体中游动,当它们遇到感光中心时,就会被该中心所吸引,使该中心带上负电荷,而感光部分的银离子被中和成银原子。就如式子:
Ag+ + e = Ag
银离子 自由电子 银
当湿版的曝光量达到一定程度后,感光中心便因还原的银范围的扩大成为显影中心,生成潜像。而生成卤元素则被周围胶质吸收。
成像步骤三:
显影,水洗
显影过程是将湿版中曝光生成的潜像变为可见像,这一过程必须使显影中心处的银原子继续增多,直到人的眼睛清楚地观察到。从以上叙述可以得知,曝光和显影的目的是一样的,即银离子还原为银原子,所以显影也被称为一个“继续曝光”的过程。而由于显影还原银原子的速度是曝光还原银原子速度的10^9~10^10倍。所以如果没有显影过程的话,单靠曝光是无法使湿板成为可见影像的。
显影液配置:
360ml 蒸馏水
9g 硫酸亚铁
10ml 冰醋酸(冰乙酸)
10ml 95%粮食酿造酒精
硫酸亚铁:由于其强还原性,其中的亚铁离子会将卤化银中的银置换出来,亚铁离子失去电子变为稳定的三价铁。这一过程非常迅速,因为潜影中的银可将电子快速的转移到周围未见光分解的卤化银,使其还原为金属银。
Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag
亚铁离子 银离子 铁离子 银
冰醋酸:作为显影抑制剂的作用出现,中和显影过程中的碱性,使显影时间延长,显影过程变得更易控制。
曝光时有受光部分和未受光部分,而显影液则作用于整个感光层表面,然而为什么只有显影中心处的卤素银被还原成银呢?这是因为反应物中含有溴化钾,它在溶液中电离出Br-。显影中心是银原子,它不可能吸附Br-,只有Ag+的地方才会吸附它。因此,除了显影中心外,都被Br-所包围,而形成负电屏障。这样,显影离子便从显影中心的缺口处进入晶体,而使卤素银还原出银。
这里顺带提一下为什么显影后的银呈黑色,根据小尺寸效应,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色,这是由于这个状态下的金属并不存在晶体结构,对光造成了漫反射,只有很少的光可以反射入人眼,所以看起来是黑色的。
而因为显影过程是不断作用在整面湿板的,所以在显影图像清晰之后要立刻停显水洗。
成像步骤四:
定影
定影的作用是把感光片上未受光和未受显影液作用的卤素银溶解掉,只保留已还原的银原子。因此定影剂要求能溶解卤素银,而不破坏已还原的银。
定影液配置:
500ml 硫代硫酸钠(Na2S2O3)
3000ml 蒸馏水
在定影过程中,硫代硫酸钠与仍然残存在湿板上的卤化银进行反应,生成易溶于水的络合物,反应分两步进行:
AgBr+NA2S2O3=NaBr+Na[Ag(S2O3)]
Na[Ag(S2O3)]+Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]
第一步反应完成时所生成的Na[Ag(S2O3)]是水溶性很小的透明晶体。它留在乳剂层中,会逐渐分解成棕黄色的硫化银,所以定影未定透的画面影像,往往因为这种原因变色。
在大量硫代硫酸钠存在的情况下,生成的Na[Ag(S2O3)]继续与硫代硫酸钠反应,生成易溶于水的Na3[Ag(S2O3)2],才能完成定影过程。
当过量的硫代硫酸钠存在时,卤化银会不断分解,直到全部生产络合物为止。
成像步骤五:
水洗
定影后的感光材料,乳剂层中还渗有大量的硫代硫酸钠和银的络盐,必须通过水洗除去,否则会影响影像的保存性,这一过程非常重要,水洗不完全的照片在画面保存过程中,硫代硫酸钠会与空气中的二氧化碳和水反应,生成硫和亚硫酸。分解出来的硫与影像上的银起到反应,生成棕黄色的硫化银,会使影像逐渐变黄。
欲长期保存的照片,最好在定影之后再用3% H2O2和3% 氨水处理5~6分钟,再水洗10~20分钟,即可使残留的硫代硫酸钠变成对影像无害的硫酸钠和硫酸铵。
Abgesehen davon das gleich jemand hereinschneien wird der dir sagt das Kollodium Teufelszeug ist und sowieso verboten (Sprengstoffgesetz!), meine (muss nicht gleich der im Kurs sein) Rezepte (giftig giftig nochmals giftig!!):
20g Kadmiumiodid
9,5g Ammoniumiodid
3,5g Ammoniumbromid
in einem halben Liter mind 96% Alkohol lösen
dann 1 Teil Jodierungsflüssigkeit und 3 Teile einer 2%igen Kollodiumlösung mischen.
Um den Grundschleier zu drücken etwas Jod bis das Kollodium gelb gefärbt ist dazugeben, alternativ gehen einige tropfen Salpetersäure.
Silbernitratlösung:
100ml dest. Wasser
10g Silbernitrat
2,5ml einer 1% Kaliumiodidlösung (nur bei Frischansatz)
wenn die Lösung ergänzt wird, Kaliumiodid weglassen
Wenn die Platten arg verschleiert sind, mit einigen Tropfen Salpetersäure ansäuern
Entwickler:
40g Eisen(II)sulfat
30ml Alkohol
1000ml 3% Essigsäurelösung
Fixieren mit Natriumthiosulfat 250g auf 1 l Wasser